欧美精品videossexohd目前国内外正在研究开发的改性有机硅柔软剂新产品一般分为三类:反应型,包括氨基、环氧基、羧基和丙烯酰氧基等改性;非反应型,主要为单纯的聚醚改性,也有以长链烃基、芳基及有机氟基团改性的,由于不含活性功能性基团,在整理过程中不发生化学作用,但可通过物理吸附或形成氢键等方式达到特定的整理效果;混合型,主要为亲水性有机硅柔软剂,如聚醚-环氧基改性和聚醚-氨基改性,由于同时兼有两种或以上的活性基团,对织物整理后可达到多种整理效果,避免了前面两类改性有机硅柔软剂整理风格单一的缺点,从而具有广泛应用的市场价值,成为人们竞相研发的热点。

目前在纺织上应用较多仍然是单官能团改性硅油,简单介绍如下:

(1)环氧改性硅油

这类改性硅油的分子结构中存在环氧基,由于其反应活性高,能与纤维表面的羟基、氨基或羧基等反应,同时其本身可自交联成膜,从而赋予纤维织物耐久的平滑性、柔软性、回弹性及丰满感等,并能明显地提高织物的防皱性,且经其整理的织物高温不泛黄,呈现膨松柔软手感,常用于白色或浅色织物的柔软整理。它虽然具有较好的平滑性、白度和耐久性,但吸湿性差,因此,可对环氧基进行改性,接枝上亲水基团,如HNR1、
Na HSO3、RCOOH、—OH等,提高环氧基改性聚硅氧烷整理织物的亲水性。

合成环氧改性聚硅氧烷按反应类型主要有二种方法:

一是含氢硅油与端烯基环氧化合物等的硅氢化加成反应,此法简便、直接,是制备环氧硅油最常用的方法,但在反应时须控制反应温度和添加低级醇以防止反应单体中的环氧基开环。采用低含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂催化剂作用下进行硅氢加成反应制备环氧改性硅油。在氯铂酸催化下,通过低含氢硅油与不饱和缩水甘油醚、烯丙基聚醚的硅氢加成反应,制得环氧改性水溶性硅油;在合成过程中采用甲苯作溶剂、正丙醇作封闭剂,可避免在中和反应后发生交联,有利于保证产品的稳定性。二是八甲基环四硅氧烷(D4)与含环氧基取代的环四硅氧烷或含环氧基的低聚硅氧烷等的聚合反应。

(2)聚醚改性硅油

此类改性聚硅氧烷即在侧链上引入水溶性的不饱和聚醚,可明显改善聚硅氧烷疏水性的缺点。经其整理后的织物具有良好的亲水性、防沾污和抗静电性,但柔软性、耐洗性较差。控制聚醚大分子链中EO和PO含量的比例和位置,产品可以获得不同的应用性能。由于聚醚改性硅油水溶性好,能与其它整理剂有很好的配伍性,应用时可与染色同浴。目前聚醚改性硅油的合成主要有两种方法,一种是缩合法制Si-O-C型聚醚硅油,它是
欧美精品videossexohd 由含羟基的聚醚或聚醚酯与含Si OR,Si H,Si NH2的聚硅氧烷在碱金属或酸做催化剂的条件下通过缩合反应制得,此反应条件温和,易发生,但制得的Si-O-C型聚醚硅油易水解,化学稳定性较差,在中性水溶液中,也有变质的趋势;另一种是氢硅加成法制Si-C型聚醚硅油,主要是用含氢硅油与不饱和聚醚进行硅氢加成反应,这类反应是有机硅化学中应用最广,研究最多的反应之一。

(3)氨基改性硅油

此类改性硅油是侧链或端基带有氨基的聚硅氧烷,氨基可为伯氨、仲氨、叔氨或铵盐,也可为芳香族氨,由于氨基的极性,可以与纤维的羟基、羧基等相互作用,产生非常牢固的取向性和吸附性,因此极大限度地改善了聚硅氧烷在纤维上的定向排列,从而使织物手感超级柔软、滑爽、丰满,是有机硅柔软剂中柔软性能最好的一类整理剂,研究发现硅烷偶联剂的加入还能提高柔软剂的耐久性,经处理的织物抗折皱回复性优良。

经氨基硅油整理,织物呈现出明显的疏水性,在长期受热或紫外线的影响下易泛黄,不宜用于浅色织物的柔软整理。目前商品化的氨基硅油柔软剂中,90%以上是N-β-氨乙基-γ-氨丙基改性聚硅氧烷,其泛黄现象严重,主要是仲胺基氧化物的协同效应加速伯氨基的氧化反应,使织物泛黄。减少或抑制黄变的方法有降低氨值法、环氧化改性、酰化改性、季铵化改性和加入抗氧化剂等。另外,对于改善氨基硅油的亲水性主要是利
用氨基与含有反应性基团(例如烯丙基、环氧基和异氰酸酯基等)的聚醚反应从而引入亲水性聚醚基团。

欧美精品videossexohd合成氨基硅油主要为催化平衡法和硅氢加成法,D4在碱性条件下开环聚合与硅烷偶联剂共聚改性制备,或通过含氢硅油与烯胺等的硅氢化反应制备,另外也有利用环氧硅油与氨(胺)的开环反应制备。